膠黏劑一般是由樹(shù)脂、單體、固化劑等主料和稀釋劑、引發(fā)劑、溶劑、防老劑、促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑、著色劑、填充劑等輔料與助劑組成，其中用于溶解、稀釋和表面處理的有機(jī)溶劑多是有毒且易揮發(fā)的有機(jī)物。同時(shí)，膠黏劑在固化時(shí)有的會(huì)釋放出有毒的低分子物質(zhì)。此外，有的固體填充劑也有毒性。由此可見(jiàn)，一般的膠黏劑有或多或少都會(huì)對(duì)人體和環(huán)境有一定的傷害。膠黏劑的種類(lèi)繁多，不同品種的膠黏劑，因其所含成分不同，毒性程度也不相同。

 

一、環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑
1 、主料

常用的環(huán)氧樹(shù)脂為 E 型環(huán)氧樹(shù)脂，半數(shù)致死量LD50為 11400mg/kg ，基本無(wú)毒，但原料雙酚 A 被疑為環(huán)境荷爾蒙物質(zhì)，如果主料中游離雙酚A 含量過(guò)高就會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定影響。而脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂毒性還要大些，例如 YJ-132(6206）環(huán)氧樹(shù)脂的 LD50 為 2830mg/kg 。

 

此外，環(huán)氧樹(shù)脂在加熱時(shí)會(huì)逸出微量的環(huán)氧氯丙烷，將對(duì)呼吸道、皮膚和眼睛產(chǎn)生刺激作用，其 LD50為1140mg/kg，屬于中等毒性物質(zhì)。

2 、固化劑

尤其是胺類(lèi)固化劑是未固化環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑毒性的主要來(lái)源，曾沿用多年的乙二胺固化劑揮發(fā)性大，蒸氣壓高，對(duì)口腔、呼吸道黏膜和肺部都有嚴(yán)重的刺激作用，皮膚接觸后會(huì)引起過(guò)敏、瘙癢、水腫，甚至產(chǎn)生紅斑、潰爛，將原有的胺類(lèi)固化劑進(jìn)行改性是降低毒性或?qū)嵤o(wú)毒的重要途徑。常用胺類(lèi)固化劑的 LD50指標(biāo)見(jiàn)下表：

 

 

從表中可見(jiàn)間苯二胺的毒性也很大，主要是會(huì)造成皮炎和哮喘，使用時(shí)不能與皮膚接觸。目前多用間苯二甲胺代替間苯二胺，性能相差不多，但毒性大為降低 ,其LD50為625 ～ 1750mg/kg 。

 

二氨基二苯基甲烷也是毒性較大的固化劑之一，但目前尚未發(fā)現(xiàn)有致癌性﹔鄰苯二甲酸酐是環(huán)氧樹(shù)脂用酸酐類(lèi)固化劑， LD50為800~1600mg/kg，其粉塵和蒸汽對(duì)眼睛、皮膚和呼吸道都有刺激性，會(huì)導(dǎo)致眼結(jié)膜炎、聲音嘶啞、咳嗽哮喘等癥狀。

 

3 、稀釋劑

從表中可見(jiàn)間苯二胺的毒性也很大，主要是會(huì)造成皮炎和哮喘，使用時(shí)不能與皮膚接觸。目前多用間苯二甲胺代替間苯二胺，性能相差不多，但毒性大為降低 ,其LD50為625 ～ 1750mg/kg 。

 

二氨基二苯基甲烷也是毒性較大的固化劑之一，但目前尚未發(fā)現(xiàn)有致癌性﹔鄰苯二甲酸酐是環(huán)氧樹(shù)脂用酸酐類(lèi)固化劑， LD50為800~1600mg/kg，其粉塵和蒸汽對(duì)眼睛、皮膚和呼吸道都有刺激性，會(huì)導(dǎo)致眼結(jié)膜炎、聲音嘶啞、咳嗽哮喘等癥狀。

4 、填充劑

環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑中的某些填充劑也有一定的毒性，硅微粉被人吸入積累后產(chǎn)生硅沉著病 ;閃石棉粉帶毛刺的細(xì)纖維會(huì)引起呼吸道疾病，被定為致癌物質(zhì);鉻酸鹽對(duì)肺和其他器官都很有害 ; 納米填充劑對(duì)肺部造成的傷害比普通有害的粉塵更加嚴(yán)重和怪異。

 

二、酚醛樹(shù)脂膠黏劑

1、苯酚

苯酚為白色晶體，熔點(diǎn) 40 ～41℃，其蒸氣具有芳香味，在自然界中能被分解。當(dāng)酚負(fù)荷超過(guò)自然界的自?xún)裟芰r(shí)，不僅會(huì)污染環(huán)境，危害各種生物的生長(zhǎng)和繁殖，還會(huì)危害人體健康。當(dāng)人體接觸苯酚時(shí)將對(duì)皮膚、黏膜有強(qiáng)烈的腐蝕作用，也可抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)或損害肝、腎功能。水溶液比純酚易經(jīng)皮膚吸收，而乳劑更易吸收。苯酚多以蒸氣或液體形式通過(guò)呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體。當(dāng)濃度低時(shí)能使蛋白質(zhì)變性，濃度高時(shí)能使蛋白質(zhì)沉淀，故對(duì)各種細(xì)胞都有直接危害，人口服致死量為 2～15g。苯酚對(duì)皮膚黏膜有強(qiáng)烈腐蝕性，以皮膚灼傷最為多見(jiàn)，如熱苯酚液體濺到皮膚上引起燒傷，并吸收中毒。若是濺入眼內(nèi)，立即引起結(jié)膜和角膜灼傷、壞死。苯酚 LD50 為 530mg/kg，長(zhǎng)期吸入低濃度酚會(huì)出現(xiàn)嘔吐、吞咽困難、唾液增加、腹瀉、耳鳴、神志不清等癥狀。

2 、甲醛

甲醛是一種氣體，具有強(qiáng)烈的刺激氣味，對(duì)呼吸道、黏膜和皮膚都有很大的危害，能夠引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、結(jié)腸癌、腦瘤、月經(jīng)紊亂、細(xì)胞核的基因突變， DNA單鏈內(nèi)交聯(lián)和 DNA與蛋白質(zhì)交聯(lián)及抑制 DNA損傷的修復(fù)、妊娠綜合征、引起新生兒染色體異常、白血病，引起青少年記憶力和智力下降。

 

三、聚氨酯膠黏劑

聚氨酯膠黏劑的毒性主要來(lái)自合成聚氨酯時(shí)的單體異氰酸酯。異氰酸酯的蒸氣對(duì)呼吸道、皮膚和眼睛均有嚴(yán)重刺激作用，同時(shí)也是一種催淚劑。人吸入異氰酸酯蒸氣會(huì)出現(xiàn)咽部干燥、瘙癢、咳嗽、氣管炎、哮喘、呼吸困難等。同時(shí)，比較常用的甲苯二異氰酸酯濺入眼里或落在皮膚上不僅有刺激，而且還會(huì)燒傷。

 

四、氯丁橡膠膠黏劑
1 、苯

苯是毒性很大的無(wú)色透明易揮發(fā)液體，為致癌物質(zhì)，長(zhǎng)期接觸有可能引發(fā)白血病和膀胱癌等疾病。吸入蒸氣過(guò)多會(huì)出現(xiàn)植物神經(jīng)系統(tǒng)功能失調(diào)、多汗、心跳過(guò)速或過(guò)慢、血壓波動(dòng)，造成急性中毒，嚴(yán)重時(shí)會(huì)昏倒，出現(xiàn)細(xì)胞成熟障礙，發(fā)生再生障礙性貧血。慢性苯中毒能引起神經(jīng)衰弱，損害造血系統(tǒng)，貧血、白細(xì)胞數(shù)持續(xù)下降、血小板減少和有出血傾向。如果皮膚長(zhǎng)期接觸苯，皮膚干燥、發(fā)紅、出現(xiàn)瘡疹、濕疹等。

 

2 、甲苯與二甲苯

甲苯為較易揮發(fā)的有刺激性氣味的液體，毒性次于苯，對(duì)皮膚和黏膜刺激性大，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)作用比苯強(qiáng)，長(zhǎng)期接觸有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸，與甘氨酸生成馬尿酸排出，不會(huì)產(chǎn)生積累中毒，故對(duì)血液并無(wú)毒害。短期內(nèi)吸入較高濃度甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及眼部充血、頭暈、頭痛、四肢無(wú)力等癥狀。 GB18583——2001和GB19340 —— 2003 強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)都對(duì)甲苯在溶劑型膠黏劑中的用量做了限制。

 

二甲苯對(duì)眼及上呼吸道黏膜有刺激作用，高濃度時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。短期內(nèi)吸入較高濃度二甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血，頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無(wú)力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。工業(yè)用二甲苯中常含有苯等雜質(zhì)。

 

3 、 防老劑 D

又稱(chēng)防老劑丁，學(xué)名為 N- 苯基-β- 萘胺，有較大的毒性，不僅對(duì)眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有刺激性、對(duì)皮膚有致敏作用，而且含有致癌物質(zhì)，危害身體健康。

 

五、丙烯酸酯膠黏劑

快固丙烯酸酯膠黏劑的主要單體是甲基丙烯酸甲酯，無(wú)色透明，其毒性并不大，但具有難聞氣味，使人惡心、頭痛。對(duì)眼睛有一定的刺激性，在皮膚上局部涂覆只能引起輕微刺痛。如果吸入蒸氣量多，嚴(yán)重時(shí)的癥狀為神經(jīng)衰弱、呼吸困難，對(duì)肝臟有些影響，但并無(wú)顯著的積累中毒現(xiàn)象。

 

六、聚酯膠黏劑

不飽和聚酯樹(shù)脂膠黏劑中主要的有毒物質(zhì)是交聯(lián)劑苯乙烯，具有難聞氣味，已被定為致癌物質(zhì)。長(zhǎng)期接觸會(huì)使人頭痛，對(duì)皮膚有刺激作用。蒸氣對(duì)眼睛、鼻子和呼吸道有一定的刺激作用。同時(shí)，促進(jìn)劑 N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺除本身有致癌性，加熱還會(huì)放出苯胺氣體。有研究表明，接觸苯胺的人患膀胱癌是一般人的 30 倍。

 

七、溶劑型膠黏劑
1 、三氯甲烷

三氯甲烷又稱(chēng)氯仿、哥羅仿、三氯生，為無(wú)色透明易揮發(fā)液體，沸點(diǎn) 61.2℃。蒸氣對(duì)眼、鼻、喉有刺激作用，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉、刺激性，并能損害心、肝、腎，被懷疑為致癌物質(zhì)。口服中毒量為280g。在濃度為 120g/m3 時(shí)連續(xù)吸入5～10min 即可死亡。在光和熱的作用下能被空氣中的氧氧化生成氯化氫和劇毒的光氣（碳酰氯 ) ，加入1%~2% 的乙醇可消除生成的光氣。

 

2 、四氯化碳

無(wú)色透明易揮發(fā)液體，沸點(diǎn) 76.8 ℃，有類(lèi)似氯仿的微甜氣味。毒性很大，對(duì)肝和腎有嚴(yán)重的損害，為公認(rèn)的肝臟毒物，急性四氯化碳中毒多因生產(chǎn)勞動(dòng)中吸入其高濃度蒸氣所致，以中樞性麻醉癥狀及肝、腎損害為主要特征。一次吸入高濃度的蒸氣可迅速出現(xiàn)昏迷、抽搐，嚴(yán)重者可突然死亡。人吸入0.21 ～ 0.78g/m3 蒸氣，會(huì)感覺(jué)極度疲乏，面色蒼白、神志昏迷，甚至導(dǎo)致死亡。乙醇有增毒作用，能促進(jìn)人體吸收四氯化碳。

3 、甲醇

甲醇為易揮發(fā)的無(wú)色透明液體，沸點(diǎn) 64.6℃。甲醇對(duì)人體的毒性作用是由甲醇及其代謝產(chǎn)物甲醛和甲酸引起，以中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害、眼部損害及代謝性酸中毒為主要特征。甲醇本身具有麻醉作用，對(duì)神經(jīng)細(xì)胞有直接毒性作用。吸入蒸氣會(huì)感到頭痛，引起嘔吐、視力模糊，正常人一次飲用10mL. 純甲醇或 2日內(nèi)分次口服累計(jì)達(dá)124 ～ 164mL可致失明 ; 一次口服 30mL 以上就會(huì)死亡。

4 、環(huán)己酮

環(huán)已酮為無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn) 155.7℃，氣味難聞，使人惡心，有麻醉作用，對(duì)肝和腎有一定的損害，LD50為 2060mg/kg，環(huán)己酮屬低毒類(lèi)化學(xué)物質(zhì)，吸入人體后可從尿中排出，在體內(nèi)不會(huì)積累。但在空氣中濃度達(dá) 40mg/m3時(shí)，對(duì)人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。

 

5 、三氯乙烯

三氯乙烯為無(wú)色透明液體，沸點(diǎn) 86.7℃，毒性較大，是中樞神經(jīng)系統(tǒng)蓄積性麻醉劑，加熱或高溫時(shí)與氧反應(yīng)生成劇毒的光氣，并對(duì)肝、腎和心有損害。急性中毒出現(xiàn)醉酒樣、頭痛、頭暈、易激動(dòng)等表現(xiàn)。重癥出現(xiàn)中毒性腦病及肝、腎和心臟損害，恢復(fù)期可出現(xiàn)神經(jīng)抑郁、類(lèi)偏執(zhí)型精神病。HSE 已將三氯乙烯歸為Ⅱ類(lèi)致癌物，雖未被禁用，但一定要慎用。